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煤灰熔融性測(cè)定的重要性及方法
發(fā)布時(shí)間：2008-09-28 點(diǎn)擊次數(shù)：3472次1 前言
煤灰的熔融性是動(dòng)力用煤高溫特性的重要測(cè)定項(xiàng)目之一，是動(dòng)力用煤的重要指標(biāo)，它反映煤中礦物質(zhì)在鍋爐中的變化動(dòng)態(tài)。測(cè)定煤灰熔融性溫度在工業(yè)上特別是火電廠中具有重要意義。
第一，可以提供鍋爐設(shè)計(jì)選擇爐膛出口煙溫和鍋爐安全運(yùn)行的依據(jù)。在設(shè)計(jì)鍋爐時(shí)，爐膛出口煙溫一般要求比煤灰的軟化溫度低50～100℃，在運(yùn)行中也要控制在此溫度范圍內(nèi)，否則，會(huì)引起鍋爐出口過(guò)熱器管束間灰渣的“搭橋”，嚴(yán)重時(shí)甚至發(fā)生堵塞，從而導(dǎo)致鍋爐出口左右側(cè)過(guò)熱蒸汽溫度不正常。
第二，可以預(yù)測(cè)燃煤的結(jié)渣。因?yàn)槊夯胰廴谛詼囟扰c爐膛結(jié)渣有密切關(guān)系。根據(jù)煤粉鍋爐的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)，煤灰的軟化溫度小于1350℃就有可能造成爐膛結(jié)渣，妨礙鍋爐的連續(xù)安全運(yùn)行。
第三，可為不同鍋爐燃燒方式選擇燃煤。不同鍋爐的燃燒方式和排渣方式對(duì)煤灰的熔融性溫度有不同的要求。煤粉固態(tài)排渣鍋爐要求煤灰熔融性溫度高些，以防爐膛結(jié)渣；相反，對(duì)液態(tài)排渣鍋爐，則要求煤灰熔融性溫度低些，以避免排渣困難。因?yàn)槊夯胰廴谛詼囟鹊偷拿涸谙嗤瑴囟认掠休^低的粘度，易于排渣。
第四，可判斷煤灰的渣型。根據(jù)軟化區(qū)間溫度（DT—ST）的大小，可粗略判斷煤灰是屬于長(zhǎng)渣或短渣。一般認(rèn)為當(dāng)（ST—DT）=200～400℃為長(zhǎng)渣；（ST—DT）=100～200℃為短渣。通常鍋爐燃用長(zhǎng)渣煤時(shí)運(yùn)行較安全。燃用短渣煤時(shí)，由于爐溫增高，固態(tài)排渣爐可能在很短的時(shí)間內(nèi)就出現(xiàn)大面積的嚴(yán)重結(jié)渣情況；燃用長(zhǎng)渣煤時(shí)，DT、ST之間的溫差雖超過(guò)200℃，但固態(tài)排渣爐的結(jié)渣相對(duì)進(jìn)行得較為緩慢，一旦產(chǎn)生問(wèn)題，也常常是局部性的。
綜上所述，是煤灰熔融性測(cè)定的重要性，必須掌握煤灰熔融性的準(zhǔn)確測(cè)定方法，以達(dá)到確保鍋爐安全經(jīng)濟(jì)燃燒的目的。
2 測(cè)定煤灰熔融性設(shè)備的技術(shù)要求
按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB219—74規(guī)定要求，應(yīng)用硅碳管高溫爐應(yīng)滿足有足夠大的恒溫區(qū)，恒溫區(qū)內(nèi)溫差應(yīng)不大于5℃；能按照規(guī)定的溫升速度升溫至1500℃；爐內(nèi)氣氛能方便控制為弱還原性或氧化性；能在試驗(yàn)過(guò)程中隨時(shí)觀察試樣的變化情況；電源要有足夠容量，可連續(xù)調(diào)壓。
鉑銠—鉑熱電偶及高溫計(jì)，測(cè)溫范圍為0～1600℃，最小分度為5K，經(jīng)校正后（半年校正一次）使用，熱電偶要用氣密性剛玉管保護(hù)，防止熱端材質(zhì)變異。
灰錐模子，由對(duì)稱的兩半塊構(gòu)成的黃銅或不銹鋼制品。
灰錐托板模，由模座、墊片和頂板三部分構(gòu)成，用硬木或其他堅(jiān)硬材料制做。
常量氣體分析器，可測(cè)定一氧化碳、二氧化碳和氧氣含量。
3 氣氛條件的控制
煤灰熔融性溫度測(cè)定的氣氛一般有兩種，一種是氧化性氣氛，另一種是弱還原性氣氛。常用的氣氛是弱還原性氣氛。這是因?yàn)樵诠I(yè)鍋爐的燃燒中，一般都形成由CO、H2、CH4、CO2和O2為主要成分的弱還原性氣氛，所以煤灰熔融性溫度測(cè)定一般也在與之相似的弱還原性氣氛中進(jìn)行。所謂弱還原性氣氛，是指在1000～1300℃范圍內(nèi)，還原性氣體（CO、H2、CH4）總含量在10%～70%之間，同時(shí)在1100℃以下時(shí)，它們和CO2的體積比不大于1：1，含氧量不大于0.5%。
對(duì)于弱還原性氣氛的控制方法，一般有兩種，一種是封碳法，它是將一定量的木碳、石墨、無(wú)煙煤等含碳物質(zhì)封入爐中，這些物質(zhì)在高溫爐中燃燒時(shí)，產(chǎn)生還原氣體（CO、H2、CH4），形成弱還原性氣氛。封碳法簡(jiǎn)單易行，在國(guó)內(nèi)普遍采用。另一種是通氣法，在測(cè)定煤灰熔融性溫度的爐內(nèi)通入40%±5%的一氧化碳和60%±5%的二氧化碳混合氣或50%±10%的二氧化碳和50%±10%的氫氣混合氣。通氣法容易調(diào)節(jié)并能獲得規(guī)定的氣體組成。對(duì)于氧化性氣氛的控制，是煤灰熔融性溫度測(cè)定爐內(nèi)不放置任何含碳物質(zhì)，并使空氣在爐內(nèi)自由的流通，這一方法更為簡(jiǎn)單，也被許多電廠采用。
4 測(cè)定步驟
4．1 灰的制備
取粒度小于0.2mm的分析煤樣，按照測(cè)定灰分的方法，將煤樣置于瓷方皿內(nèi)，放入箱形電爐中，使溫度在30min內(nèi)逐漸升到500℃，在此溫度下保持30min，然后升至815±10℃，關(guān)閉爐門(mén)灼燒1h，使煤樣全部灰化，之后取出方皿冷卻至室溫，再將煤灰樣用瑪瑙缽研細(xì)，使之粒度全部達(dá)到0.1mm以下。
4．2 灰錐的制做
取1~2g煤灰樣放在瓷板或玻璃板上，用數(shù)克糊精水溶液濕潤(rùn)并調(diào)成可塑狀，然后用小尖刀鏟入不銹鋼灰錐模中擠壓成高為20mm，底邊長(zhǎng)7mm的正三角形錐體，錐體的一個(gè)棱面垂直于底面。用小尖刀將模內(nèi)灰錐小心地推至瓷板或玻璃板上，放在空氣中干燥或放入60℃恒溫箱內(nèi)干燥后備用。
4．3 在弱還原性氣氛中測(cè)定
用10%糊精水溶液將少量氧化鎂調(diào)成糊狀，用它將灰錐固定在灰錐托板的三角坑內(nèi)，并使灰錐的垂直棱面垂直于托板表面。將帶灰錐的托板置于剛玉舟的凹槽內(nèi)，如用封碳法來(lái)產(chǎn)生弱還原性氣氛，預(yù)先在舟內(nèi)放置足夠量的碳物質(zhì)。打開(kāi)高溫爐爐蓋，將剛玉舟徐徐推入爐內(nèi)，使灰錐位置恰好處于高溫恒溫區(qū)的中央，將熱電偶插入爐內(nèi)，使其頂端處于灰錐正上方5mm處，關(guān)上爐蓋，開(kāi)始加熱并控制升溫速度為：900℃以下時(shí)，（15～20℃/min），900℃以上時(shí)（5±1℃/min）。如用通氣法產(chǎn)生弱還原性氣氛，應(yīng)通入1：1的氫氣和二氧化碳混合氣體，當(dāng)爐內(nèi)溫度為600℃時(shí)開(kāi)始通入二氧化碳，以排除爐內(nèi)的空氣，700℃時(shí)開(kāi)始通入混合氣體。氣密性較好的爐膛，每分鐘通入100ml，以不漏入空氣為準(zhǔn)。每20min記錄一次電壓、電流和溫度。隨時(shí)觀察灰錐的形態(tài)變化（高溫下觀察時(shí)，需戴上墨鏡），記錄灰錐的四個(gè)熔融特征溫度：變形溫度DT，軟化溫度ST，半球溫度HT，流動(dòng)溫度FT。待全部灰錐都達(dá)到流動(dòng)溫度或爐溫升至1500℃時(shí)斷電，結(jié)束試驗(yàn)，待爐子冷卻后，取出剛玉舟，拿下托板，仔細(xì)檢查其表面，如發(fā)現(xiàn)試樣與托板作用，則需另?yè)Q一種托板重新試驗(yàn)。
5 測(cè)定結(jié)果的判斷
在測(cè)定過(guò)程中，灰錐尖端開(kāi)始變圓或彎曲時(shí)溫度為變形溫度DT，如有的灰錐在彎曲后又恢復(fù)原形，而溫度繼續(xù)上升，灰錐又一次彎曲變形，這時(shí)應(yīng)以第二次變形的溫度為真正的變形溫度DT。
當(dāng)灰錐彎曲至錐尖觸及托板或錐體變成球形或高度不大于底長(zhǎng)的半球形時(shí)的溫度為軟化溫度ST。
當(dāng)灰錐變形至近似半球形即高等于底長(zhǎng)的一半時(shí)的溫度為半球溫度HT。
當(dāng)灰錐熔化成液體或展開(kāi)成高度在1.5mm以下的薄層或錐體逐漸縮小，最后接近消失時(shí)的溫度為流動(dòng)溫度FT。某些灰錐可能達(dá)不到上述特征溫度，如有的灰錐明顯縮小或縮小而實(shí)際不熔，仍維持一定輪廓；有的灰錐由于表面揮發(fā)而錐體縮小，但卻保持原來(lái)形狀；某些煤灰中SiO2含量較高，灰錐易產(chǎn)生膨脹或鼓泡，而鼓泡一破即消失等，這些情況均應(yīng)在測(cè)定結(jié)果中加以特殊說(shuō)明。
6 測(cè)定結(jié)果的表達(dá)
將記錄灰錐的四個(gè)熔融特征溫度（DT、ST、HT、FT）的重復(fù)測(cè)定值的平均值化整到10℃報(bào)出。當(dāng)爐內(nèi)的溫度達(dá)到1500℃時(shí)，灰錐尚未達(dá)到變形溫度，則該灰樣的測(cè)定結(jié)果以DT、ST、HT、FT均高于1500℃報(bào)出。由于煤灰熔融性是在一定氣氛條件下測(cè)定的，測(cè)定結(jié)果應(yīng)標(biāo)明其測(cè)定時(shí)的氣氛性質(zhì)及控制方法。標(biāo)明托板材料及試驗(yàn)后的表面狀況，及試驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的燒結(jié)、收縮、膨脹和鼓泡等現(xiàn)象及其產(chǎn)生時(shí)的相應(yīng)溫度。
根據(jù)灰熔融性溫度的高低，通常把煤灰分成易熔、中等熔融、難熔和不熔四種，其熔融溫度范圍大致為：
易熔灰ST值在1160℃以下；
中等熔融灰ST值在1160～1350℃之間；
難熔灰ST值在1350～1500℃之間；
不熔灰ST值則高于1500℃。
一般把ST值為1350℃作為鍋爐是否易于結(jié)渣的分界線，灰熔融性溫度越高，鍋爐越不易結(jié)渣；反之，結(jié)渣嚴(yán)重。
7 煤灰熔融性測(cè)定的精密度
煤灰熔融性測(cè)定的精密度值見(jiàn)表1。
8 影響煤灰熔融性溫度的因素
8．1 粒度大小
煤灰粒度小，比表面積大，顆粒之間接觸的機(jī)率也高，同時(shí)，還具有較高的表面活化能，因此，同一種煤灰，粒度小的比粒度大的熔融性溫度低。例如某種煤的煤灰的軟化溫度在粒度小于600μm 時(shí)為1175℃；粒度小于250μm時(shí)為1165℃；粒度小于75μm時(shí)為1140℃。
8．2升溫速度
若在軟化溫前200℃左右，急劇升溫比緩慢升溫所測(cè)出的軟化溫度高。當(dāng)升溫速度緩慢時(shí)，煤灰中化學(xué)成分間相對(duì)有時(shí)間進(jìn)行固相反應(yīng)，因此，軟化溫度點(diǎn)相對(duì)在較低溫度出現(xiàn)。
8．3 氣氛性質(zhì)
煤灰的熔融性溫度受氣氛性質(zhì)的影響最為顯著，特別是含鐵量大的煤灰更為明顯。這主要是由于煤灰中鐵在不同性質(zhì)氣氛中有不同形態(tài)，并進(jìn)一步產(chǎn)生低熔融性的共熔體所致。因此要定期檢查爐內(nèi)氣氛的性質(zhì)，才能保證測(cè)定結(jié)果的可靠性，通常檢查爐內(nèi)氣氛性質(zhì)的方法有下列兩種。參比灰錐法：此法簡(jiǎn)單易行，效果較好，被廣泛采用。先選取具有氧化和弱還原性兩種氣氛下的煤灰熔融性溫度的標(biāo)準(zhǔn)煤灰，制成灰角錐，而后置于爐中，按正常操作測(cè)定其四個(gè)特征溫度，即變形溫度（DT），軟化溫度（ST），半球溫度（HT），流動(dòng)溫度（FT）。
? 當(dāng)實(shí)測(cè)的軟化溫度（ST），半球溫度（HT），流動(dòng)溫度（FT）與弱還原性氣氛下的標(biāo)準(zhǔn)值相差不超過(guò)50℃時(shí)，則認(rèn)為爐內(nèi)氣氛為弱還原性。如果超過(guò)50℃，則要根據(jù)實(shí)測(cè)值與氧化氣氛或弱還原性氣氛下的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)值的接近程度及封碳物質(zhì)的氧化情況判斷爐內(nèi)氣氛性質(zhì)。氣體分析法：用一根內(nèi)徑為3～5mm氣密的剛玉管直接插入爐內(nèi)高溫帶，分別在1000～1300℃和1100℃下抽取爐內(nèi)氣體，抽樣速度以不大于6~7ml/min抽出氣體。若用氣體全分析儀分析氣體成分時(shí)，可直接用該儀器的平衡瓶（內(nèi)裝水）抽取氣體較為方便；若采用氣相色譜分析儀時(shí)，則可用100ml注射器抽取氣體樣品，取樣結(jié)束后立即送實(shí)驗(yàn)室分析。在1000～1300℃范圍內(nèi)還原氣體（CO、H2、CH4）體積百分量為10%～70%，同時(shí)在1100℃以下它們的總體積和二氧化碳的體積比不大于1：1，O2的體積百分比<0.5%，則爐內(nèi)氣氛是弱還原性。
8．4 角錐托板的材質(zhì)
耐火材料有酸性和堿性之分，它們?cè)诟邷叵?，同一般酸堿溶液一樣也會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，因此，在測(cè)定煤灰熔融性溫度時(shí)，要注意托板的選擇，否則，會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低。多數(shù)煤灰中酸性物（Al2O3+SiO2+TiO2）大于堿性物（Fe2O3+MgO+CaO+K2O+Na2O），可采用剛玉（Al2O3）或氧化鋁與高嶺土混合制成的托板。相反，堿性煤灰則要選用灼燒過(guò)的菱苦土（MgO）制成的托板。
8．5 主觀因素
由于煤灰成分是由多種氧化物（含常量元素氧化物及稀散元素氧化物）混合而成的一種復(fù)雜物質(zhì)，從固態(tài)轉(zhuǎn)化為液態(tài)無(wú)一固定熔點(diǎn)，而只有一個(gè)熔融溫度范圍，在這一熔融過(guò)程中煤灰錐的形態(tài)變化是多種多樣的，很難給予準(zhǔn)確的描述，再加上作為判斷四個(gè)特征溫度形態(tài)的規(guī)定都是非量化的，這就容易造成由于個(gè)人的理解和實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)的不同而使判斷有所差異，特別是變形溫度（DT）的差別更為突出。然而，這種情況在熱顯微照相法中有極大的改善。
8．6 煤灰中SiO2對(duì)煤灰熔融性溫度的影響
煤灰中SiO2的含量較多，一般約占30%～70%，它在煤灰中起熔劑的作用，能和其他氧化物進(jìn)行共熔。SiO2含量在40%以下的普遍高出100℃左右。SiO2含量在45%～60%范圍內(nèi)的煤灰，隨著SiO2含量的增加，煤灰熔融性溫度將降低。SiO2含量超過(guò)60%時(shí)，SiO2含量的增加對(duì)煤灰熔融性溫度的影響無(wú)一定規(guī)律，但煤灰灰渣熔化時(shí)容易起泡，形成多孔性殘?jiān)?。而?dāng)SiO2含量超過(guò)70%時(shí)，其煤灰熔融性溫度均比較高。
8．7 煤灰中Al2O3對(duì)煤灰熔融性溫度的影響
煤灰中Al2O3的含量一般均較SiO2含量少。Al2O3能顯著增加煤灰的熔融性溫度，煤灰中Al2O3含量自15%開(kāi)始，煤灰熔融性溫度隨著Al2O3含量的增加而有規(guī)律地增加；當(dāng)煤灰中Al2O3含量高于25%時(shí)，煤灰熔融性的軟化溫度和流動(dòng)溫度間的溫差，隨煤灰中Al2O3含量的增加而愈來(lái)愈小。當(dāng)煤灰中Al2O3含量超過(guò)40%時(shí)，不管其他煤灰成分含量變化如何，其煤灰的熔融性流動(dòng)溫度一般都超過(guò)1500℃。
8．8 煤灰中CaO的含量對(duì)煤灰的熔融性溫度的影響
煤灰中CaO的含量變化很大，煤灰中的CaO一般均起降低煤灰熔融性溫度的作用。但另一方面，純CaO的熔點(diǎn)很高，達(dá)2590℃，故當(dāng)煤灰中CaO含量增加到一定量時(shí)（如達(dá)到40%～50%以上時(shí)），煤灰中的CaO反而能使煤灰熔融性溫度顯著增加。
8．9 煤灰中Fe2O3和MgO及Na2O和K2O對(duì)煤灰熔融性溫度的影響
煤灰中Fe2O3的含量變化范圍廣，一般煤灰中Fe2O3含量在5%～15%居多，個(gè)別煤灰高達(dá)50%以上。測(cè)定煤灰熔融性溫度無(wú)論在氧化氣氛或者弱還原氣氛中，煤灰中的Fe2O3含量均起降低煤灰熔融性溫度的作用。在弱還原性氣氛中，若煤灰中Fe2O3含量在20%～35%的范圍內(nèi)，則煤灰中Fe2O3含量每增加1%，平均降低煤灰熔融性軟化溫度18℃，流動(dòng)溫度約13℃，煤灰熔融性的流動(dòng)溫度和軟化溫度的溫差，隨煤灰中Fe2O3含量的增加而增大。在煤灰中MgO含量較少，一般很少超過(guò)4%，在煤灰中MgO一般起降低煤灰熔融性溫度的作用。試驗(yàn)證明：煤灰中MgO含量在13%～17%時(shí)，煤灰熔融性溫度最低，小于或大于這個(gè)含量，煤灰熔融性溫度均能有所增高。
煤灰中的Na2O和K2O一般來(lái)說(shuō)，它們均能顯著降低煤灰熔融性溫度，在高溫時(shí)易使煤灰揮發(fā)。煤灰中Na2O含量每增加1%，煤灰熔融性軟化溫度降低約18℃，流動(dòng)溫度降低約16℃。
煤灰熔融性溫度的高低，主要取決于煤灰中各無(wú)機(jī)氧化物的含量。一般來(lái)說(shuō)，酸性氧化物如SiO2和Al2O3含量高，其灰熔融性溫度就高，相反，堿性氧化物如CaO2、MgO、Fe2O3和K2O、Na2O3含量多，則其灰熔融性溫度就低。
9 煤灰熔融性與鍋爐結(jié)渣的關(guān)系
引起鍋爐結(jié)焦的因素是多方面的，而且各種因素又相互關(guān)聯(lián)，煤在鍋爐內(nèi)燃燒時(shí)，生成大量灰渣，灰渣在高溫下可能熔化而粘附在鍋爐受熱面上，造成結(jié)渣。熔渣在水冷壁受熱面以及沒(méi)有水冷壁保護(hù)的燃燒室襯磚上沉積，并影響液態(tài)排渣。結(jié)渣不僅影響鍋爐的受熱，消耗熱量，破壞水循環(huán)，而且能將煙道部分堵塞，阻礙通風(fēng)，增加引風(fēng)機(jī)的負(fù)荷，從而降低了鍋爐的出力。在結(jié)渣嚴(yán)重的情況下，可能迫使鍋爐停止運(yùn)行。此外熔化的灰渣對(duì)鍋爐燃燒室的耐火襯磚具有很大的侵蝕作用（鍋爐更換襯磚絕大部分是由此原因造成的），從而增加了檢修費(fèi)用。
為了避免鍋爐嚴(yán)重結(jié)渣，對(duì)煤質(zhì)與灰渣的特性要求如下：煤中灰分含量及含硫量不宜過(guò)大，煤粉不宜過(guò)粗，否則都容易促使結(jié)渣情況發(fā)生或加劇結(jié)渣的嚴(yán)重程度；煤灰應(yīng)有較高的熔點(diǎn)，一般灰的軟化溫度(ST)值應(yīng)大于1350℃。特別要避免燃用灰熔點(diǎn)低的短渣煤，因?yàn)槿加眠@種煤，最易導(dǎo)致嚴(yán)重的結(jié)渣。一般宜選用氣氛條件對(duì)煤灰熔融性影響較小的煤種，由于其灰渣特性受運(yùn)行工況的波動(dòng)影響較小，因此有助于鍋爐的穩(wěn)定燃燒。
??? 因此，掌握煤灰在高溫下的熔融特性的測(cè)定技術(shù)，了解煤灰熔融性對(duì)鍋爐結(jié)渣的影響，為如何避免或減輕鍋爐的結(jié)渣，提供了依據(jù)。
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